锂(Lithium),是一种化学元素,它的化学符号是Li,它的原子序数是3,三个电子其中两个分布在K层,另一个在L层。锂是碱金属中最轻的一种。锂常呈+1或0氧化态,是否有-1氧化态則尚未得到证实。但是锂和它的化合物并不像其他的碱金属那么典型,因为锂的电荷密度很大并且有稳定的氦型双电子层,使得锂容易极化其他的分子或离子,自己本身却不容易受到极化。这一点就影响到它和它的化合物的稳定性[2]。锂的英文为Lithium,来源于希腊文lithos,意为“石头”。Lithos的第一个音节发音“里”。因为是金属,在左方加上部首“钅”。
银白色的金属。密度0.克/厘米3。熔点.54℃。沸点℃。是最轻的金属。可与大量无机试剂和有机试剂发生反应。与水的反应非常剧烈。在℃左右容易与氢发生反应,是唯一能生成稳定得足以熔融而不分解的氢化物的碱金属,电离能5.电子伏特,与氧、氮、硫等均能化合,是唯一的与氮在室温下反应,生成氮化锂(Li3N)的碱金属。由于易受氧化而变暗,故应存放于液体石蜡中。
锂在自然界中丰度较大,居第27位,在海水中大约亿吨锂,在地壳中约含0.%。锂仅以化合物的形式广泛存在于自然界中。锂的矿物有30于种,主要存在于锂辉石(LiAlSi2O6)和锂云母以及透锂长石((LiNa)AlSi4O10)和磷铝石中。在人和动物的有机体、土壤和矿泉水、可可粉、烟叶、海藻中都有锂的存在。人和动物体内也有极少的锂存在。体重70公斤的正常人体中,锂的含量为2.2毫克。
发现人:阿尔费德森发现年代:年发现过程:从金属与酸作用所得的气体中发现氢。年,瑞典的阿尔费德森,最先在分析透锂长石时发现了锂。
锂是继钾和钠后发现的又一碱金元素。发现它的是瑞典化学家贝齐里乌斯的学生阿尔费特森。年,他在分析透锂长石时,最终发现一种新金属,贝齐里乌斯将这一新金属命名为lithium,元素符号定为Li。
该词来自希腊文lithos(石头)。锂发现的第二年,得到法国化学家伏克兰重新分析肯定。到的年本生和马奇森采用电解熔化氯化锂的方法才制得它,工业化制锂是在年由根莎提出的,锂从被认定是一种元素到工业化制取前后历时76年。锂在地壳中的含量比钾和钠少的多,它的化合物不多见,是它比钾和钠发现的晚的必然因素。现在电解LiCl制取锂,仍要消耗大量的电能,每炼一吨锂就耗电高达六、七万度。
锂是一种柔软的,银灰色,极易反应的碱金属元素。它在金属中比重最轻。锂在空气中易被氧化,所以须贮存于固体石蜡或惰性气体中。它能与水和酸作用放出氢气,易与氧、氮、硫等化合。锂盐在水中的溶解度与镁盐类似,而不同于其他的碱金属盐。
锂不但是既轻又软、比热最大的金属,而且还是在通常温度下呈固体状态的一般材料中最轻的一种,通常贮藏于煤油或液体石蜡中。纯锂的比重跟干燥的木材差不多,等于一般称作轻金属的铝的密度的五分之一,几乎只有同体积水的重量的一半。即使把锂放到汽油中,它也会象软木塞一样轻轻地浮起来。
在室温条件下,锂能和空气中的氮气和氧气发生强烈的化学反应。由于锂具有和氢、氧、氮、碳及氧化物、硅酸盐等物质结合的能力,冶金工业部门把锂作为“捕气剂”、“脱流剂”,可以消除金属铸件中的孔隙气泡、杂质和其他缺陷。
锂的密度非常小,仅有0.g/cm3,为非气态单质中最小的一个。因为锂原子半径小,故其比起其他的碱金属,压缩性最小,硬度最大,熔点最高。温度高于-℃时,金属锂是典型的体心立方结构,但当温度降至-℃时,开始转变为面心立方结构,温度越低,转变程度越大,但是转变不完全。在20℃时,锂的晶格常数为3.50[3],电导约为银的五分之一。锂可以很容易的与除铁以外的任意一种金属熔合[4]。
金属锂的化学性质十分活泼,在一定条件下,能与除稀有气体外的大部分金属与非金属反应,但不像其他的碱金属那样容易。锂能同卤素发生反应生成卤化锂。常温下,在除去二氧化碳的干燥空气中几乎不与氧气反应,但在℃以上能与氧生成氧化锂,发生燃烧,呈蓝色火焰,但是其蒸汽火焰呈深红色,反应如同点燃的镁条一样,十分激烈、危险;
尽管它不如其他碱金属那样容易燃烧,但是它燃烧起来的猛烈程度却是其他碱金属所无法比的,就如同镁燃烧比钠燃烧更激烈一样。氧族其它元素也能在高温下与锂反应形成相应的化合物。锂与碳在高温下生成碳化锂。在锂的熔点附近,锂很容易与氢反应,形成氢化锂。锂还可以与水较快地发生作用,但是反应并不特别剧烈,不燃烧,也不熔化,其原因是它的熔点、着火点较高,且因生成物LiOH溶解度较小(20℃:12.3~12.8g/gH2O),易附着在锂的表面阻碍反应继续进行。
锂很软,可以用小刀轻轻切开,新切开的锂有金属光泽,但是暴露在空气中会慢慢失去光泽,表面变黑,若长时间暴露,最后会变为白色。主要是生成氧化锂和氮化锂,氢氧化锂,最后变为碳酸锂[6]。块状锂可以与水发生反应,粉末状锂与水发生爆炸性反应。盐酸、稀硫酸、硝酸能与锂剧烈反应,浓硫酸仅与锂缓慢反应。锂能同很多有机化合物发生反应,很多反应在有机合成上有重要的意义。
在自然界中,锂是以两种同位素组成,6Li和7Li,丰度分别为7.42%和92.58%。通过人工制备,已得到锂的四种放射性同位素5Li、8Li、9Li、11Li。他们的衰变方式如下:锂的同位素可以发生下列反应,放出热量。也可以用来制作氚。
将质量数为6的同位素(6Li)放于原子反应堆中,用中子照射,可以得到氚。氚能用来进行热核反应,有着重要的用途。锂主要以硬脂酸锂的形式用作润滑脂的增稠剂。这种润滑剂兼有高抗水性、耐高温和良好的低温性能。锂化物用于陶瓷制品中,以起到助溶剂的作用。在冶金工业中也用来作脱氧剂或脱氯剂,以及铅基轴承合金。锂也是铍、镁、铝轻质合金的重要成分。
荧光屏是把荧光物质涂在玻璃上制成的。不过这不是普通的玻璃,而是加进了锂的锂玻璃。在玻璃中加进锂或锂的化合物,可以提高玻璃的强度和韧性。把含锂的陶瓷涂到钢铁或铝、镁等金属的表面,形成一层薄而轻、光亮而耐热的涂层,可作喷气发动机燃烧室和火箭、导弹外壳的保护层。锂与铝、镁、铍等“合作”组成合:金,既轻又韧,已被大量用于导弹、火箭、飞机等制造上。润滑剂中加进锂的化合物,可以大大改善润滑效能。此种润滑剂适用于温度在—50℃至℃的范围,因此被广泛应用于航空、动力等部门的各种机械装置和仪器仪表。
某些锂的有机化合物,如硬脂酸锂、软脂酸锂等,它们的物理姓能不随环境温度变化而改变,因此是二种安全可靠的润滑剂,并具有“永久性”作用。如果在汽车的一些零件上加一次锂润滑剂,就足以用到汽车报废为止。氢化锂遇水发生猛烈的化学反应,产生大量的氢气。两公斤氢化锂分解后,可以放出氢气千升。氢化锂的确是名不虚传的“制造氢气的工厂”。第二次世界大战期间,美国飞行员备有轻便的氢气源——氢化锂丸作应急之用。飞机失事坠落在水面时,只要一碰到水,氢化锂就立即与水发生反应,释放出大量的氢气,使救生设备(救生艇、救生衣、讯号气球等)充气膨胀。
碱性蓄电池组的电解溶液里有氢氧化钠溶液,现在加入几克氢氧化锂溶液,蓄电池的使用寿命可以增加两倍,工作温度范围可加大到-20℃----40℃。锂—氯、锂—硒之类的电池,已在手机、笔记本电脑以及某些国防军事部门中得到应用。用锂电池发电来开动汽车,行车费用只有普通汽油发动机汽车的三分之一。锂高能电池是一种很有前途的动力电池。它重量轻,贮电能力大,充电速度快,适用范围广,生产成本低,工作时不会产生有害气体,不至于造成大气污染。由锂制取氚,用来发动原子电池组,中间不需充电,可连续工作20年。
氢弹里装的不是普通的氢,而是比普通氢几乎要重一倍的重氢或重二倍的超重氢。用锂能够生产出超重氢——氚,还能制造氢化锂、氘化锂、氚化锂。早期的氢弹都用氘和氚的混和物作“炸药”,当今的氢弹里的“爆炸物”多数是锂和氘的化合物——氘化锂。我国年6月l7日成功地爆炸的第一颗氢弹,其中的“炸药”就是氢化锂和氘化锂。
1公斤氘化锂的爆炸力相当于5万吨烈性梯恩梯炸药。据估计,l公斤铀的能量若都释放出来可以使一列火车运行4万公里;l公斤氘和氚的混和物却可以使一列火车从地球开到月球;而I公斤锂通过热核反应放出的能量,相当于燃烧00多吨优质煤,比1公斤铀通过裂变产生的原子能人10倍
在许多反应中,锂可以作为原料或中间物。在合成与锂相关的无机化合物时,常常是将金属锂于其他单质反应。若要求纯度较高,可以用锂与气态单质或化合物反应。例如用锂和硫化氢合成硫化锂。反应方程式如下:2Li+H2S=Li2S+H2
主条目:Birch还原。金属锂溶于液氨和乙醇的混合溶剂中形成一个良好的还原剂,可以用来还原含芳环的有机化合物。比较贵重的甾族化合物通常用这种办法来还原。这个方法的优点是产率较高,缺点是比用钠还原昂贵,所以仅限于还原一些贵重的化合物。
锂可用作丁二烯、异戊二烯等二烯烃聚合催化剂,也可以用来制造共聚物。
电池工业因为锂的原子量很小,只有3,因此用锂作阳极的电池具有很高的能量密度。锂也能够制造低于室温或高温下使用的电池。
低于室温的电池,通常使用有机溶剂作为电解质,其中添加一些无机盐增加导电性,常用无机盐包括高氯酸锂、六氟磷酸锂、六氟砷酸锂和硫化锂等。二次锂电池中正极材料也为含锂化合物,如锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂铁氧化物等等,以及其几元化合物。二次锂电池中负极材料,也与锂的作用明显。
电池阳极是锂,阴极常用金属氯化物。例如锂-氯化银电池的电池反应为:Li+AgCl=LiCl+Ag高温下的电池,通常使用熔融的无机盐作为电解质,因此必须在该盐的熔点以上方可使用。例如:2Li+Cl2=2LiCl
掺有锂的合金一般有强度大,密度小,耐高温等特性。也有人用锂合成了Li-Pb液态半导体合金。
用鋰作為燃料發射的魚雷。锂还能用于:原子能工业中制造核反应堆的载热剂。制造特种合金、特种玻璃等。作冶金工业中的脱氧剂,脱硫剂和脱泡剂作為燃料,可發射魚雷等武器。
锂号称“稀有金属”,其实它在地壳中的含量不算“稀有”,地壳中约有0.%的锂,锂的地壳丰度为18x10-4%,居第二十七位,海水含锂2x10-5%。已知含锂的矿物有多种,以锂为主的矿物30种,具有工业价值的有六种,其中主要有锂辉石(LiAlSi2O6)、锂云母[Li2(F,OH)2Al(SiO3)3]、透锂长石等。海水中锂的含量不算少,总储量达亿吨,可惜浓度太小,提炼实在困难。
某些矿泉水和植物机体里,含有丰富的锂。如有些红色、黄色的海藻和烟草中,往往含有较多的锂化合物,可供开发利用。世界锂储量约万吨,美国是锂资源最丰富的国家。中国锂资源丰富,产地主要分布在新疆、江西、湖南、四川等省,世界屋脊青藏高原,盐湖星罗棋布,其中锂、铷、铯含量之高,甚为罕见。我国的锂矿资源丰富,以目前我国的锂盐产量计算,仅江西云母锂矿就可供开采上百年。
与钾、钠类似,金属锂很活泼,需隔绝空气储存。贮存和使用都要注意安全,由金属锂引起的火灾,不能用水或泡沫灭火剂扑灭,而要用碳酸钠干粉。锂也对皮肤有很强的腐蚀性。