北京治疗白癜风哪家医院便宜 https://jbk.39.net/yiyuanzaixian/bjzkbdfyy/sfxbdf/HPLC-ECD法和化学计量学在白酒品质和类别识别新方法研究
高效液相色谱仪
研究背景
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1.库仑阵列高效液相色谱法（ＨＰＬＣ－ＥＣＤ）能够检测白酒中电化学活性物质.
2.国家标准中按照酿造工艺的不同，将白酒分为三类，包括固态法白酒，主要指以粮食为原料，采用固态（或半固态）糖化、发酵、蒸馏，经陈酿、勾兑而成，未添加食用酒精及非白酒发酵产生的呈香呈味物质，具有固有风格特征的白酒；液态法白酒，主要指以含淀粉、糖类物质为原料，采用液态糖化、发酵、蒸馆所得的基酒（或食用酒精），可用香醅串香或用食品添加剂调味调香，勾调而成的白酒；固液法白酒，主要指以固态法白酒（不低于３０％）、液态法白酒勾调而成的白酒（ＧＢ／Ｔ２０８２１－２００７：ＧＢ／Ｔ２０８２２－２００７）。固液法和液态法白酒通常是用食用酒精勾调而成的，这类白酒也被消费者称为新工艺白酒
3.目前白酒不规范生产行为或造假方式主要有以下几种：１、勾兑白酒，以酒精勾兑酒冒充酿造白酒及以液态法白酒勾兑后标注为固态法白酒或固液法白酒（钟其顶等，２０１４）；２品牌造假，以小酒厂产品为基酒，通过调配口味标注为名优白酒；３、酒龄造假，虚标年份；４、产地造假，将非地理标志产品冒充地理标志产品；５、质量等级造假，通过较好的包装，过度宣传白酒的质量，或将某些香型的一级白酒标注为优级白酒进行销售。
4.指纹图谱是指通过色谱或光谱分析得到的待测组分特征图谱，因能够全面地反映白酒中组分的种类及含量信息而得到广泛应用。
5.目前对固态法白酒与新工艺白酒的鉴别方法相关报道很少.
6.色谱技术（气相色谱或质谱法、电子鼻）主要检测白酒中的芳香物质，芳香物质容易被模拟，很难通过色谱技术进行固态法白酒与液态法白酒的识别；原子力显微镜存在成像范围太小，速度慢，受探头的影响较大等缺点；红外光谱法存在定量分析时灵敏度、稳定度低等缺点，荧光法主要扫描液相荧光标记物所发出的荧光，在使用中受到限制（刘珍，２００５），电子舌法由其传感器的性质决定，使用过程具有选择性和限制性，且很难定量分析。
7.聚类分析与主成分分析是研宄样品分类问题的化学计量学分析方法，两种分析方法在白酒质量控制及真伪判别方面已有相关报道，因此，本研究基于电化学高效液相色谱技术建立了一种新的白酒品质和种类识别的高效液相电化学检测方法。
固态发发酵白酒工艺更加复杂，消耗的人力物力也更多，口味更传统纯正，因此多为高端酒的发酵方法，其产品价格也较高，随着技术的发展，不良商家在液态法发酵酒的勾兑过程中添加某些挥发物质，使其与固态发酵酒的风味成分相似，以此来售卖更高的价格。国家标准中固态法白酒与液态法白酒的主要区别是酒精度、总酸、总酯等理化指标，白酒的分级也是通过检测上述指标的含量来判定，按照现行的检测指标，不能区分固态法白酒与液态法白酒（ＧＢ／Ｔ１０７８Ｌ２－２００６；ＧＢ／Ｔ２０８２丨－２００７）。如何鉴别国家标准中固态法白酒和液态法白酒是目前一直没有破解的难题。
研究方法
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1.ＧＣ检测方法
为了证实ＨＰＬＣ－ＥＣＤ方法在白酒检测的优势，采用国标家标准规定的（ＧＢ／Ｔ１０３４５－２００７）气相色谱法对白酒样品进行测试，将检测结果与ＨＰＬＣ－ＥＣＤ方法检测结果对比
2.ＨＰＬＣ－ＥＣＤ检测方法
色谱柱：色谱柱为Ｃ１８反相色谱柱（４.６ｍｍＸ２５０ｍｍ，５ｕｍ），前置Ｃ１８保护柱（４.６ｍｍＸ５ｍｍ）（日本，ＳＨＩＳＥＩＤＯ）；
流动相：盐相：３０ｍｍｏｌ的磷酸二氢钠水溶液，有机相：水：甲醇：乙腈＝２０：４０：４０，该溶液中
加入磷酸二氢钠，浓度为３０ｍｍｏｌ；
梯度洗脱程序：有机相在５０ｍｉｎ内，线性由２０％升到８０％；
８个通道电压：－１５０ｍＶ、３００ｍＶ、４００ｍＶ、５００ｍＶ、６００ｍＶ、７００ｍＶ、８００ｍＶ、９００ｍＶ；
电极清洗：为减少电极表面的吸附，每次分析结束后将所有电极电压设定为ｍＶ并保持５ｍｉｎ；
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ；
流动相ｐＨ值：６．３。
3.数据分析
所有试验均重复３次，数据为３次独立数据的平均值土标准偏差表示。统计数据使用Ｐｉｒｏｕｅｔｔｅ软件中的聚类分析法和主成分分析法。
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实验结果
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表13种白酒中理化指标数值
图1图2分别是固态酒和液态酒的气相色谱原图
通过分析，同一香型的固态法白酒和液态法白酒在气相色谱中检测到的组分基本一致，在相同的数据处理条件下，固态法白酒检测到３３种组分，液态法白酒检测到３０种组分。清香型白酒的特征香气物质为乙酸乙酯，为了比较两种酒特征组分的含量，分别对白酒中含量比较高的乙酸乙酯、己酸乙酯和乳酸乙酯进行定量分析，具体分析结果见表2
可以得出两种酒的典型酯类含量均符合国家标准要求，由于后期勾兑的人为添加，液态法白酒中乙酸乙酯、己酸乙酯和乳酸乙酯的含量略高于固液法白酒.
《白酒审查细则》中要求企业配备气相色谱仪，企业通过气相色谱检测白酒中的挥发性物质，能够很容易实现白酒的人工调配。所以按照现行有效的国家标准，通过气相色谱或者理化分析检测白酒中的挥发性物质或其他理化指标很难区分固液法白酒与液态法白酒。
白酒中６种主要挥发性物质的ＨＰＬＣ－ＥＣＤ法检测结果
选取ＧＣ法检测白酒中含量比较高的挥发性物质进行ＨＰＬＣ－ＥＣＤ分析，选取物质为：甲醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯，白酒中６种主要挥发性物质的ＨＰＬＣ－ＥＣＤ检测结果见下图
从上图可见，库仑阵列电化学检测器对气相色谱法检测的６种主要挥发性物质基本没有响应，因此采用库仑阵列电化学检测器检测白酒，能排除液态法白酒后期通过添加特征香气物质进行勾兑的干扰。
将ＧＣ分析后的两瓶相同白酒样品，分别进行ＨＰＬＣ－ＥＣＤ方法测试，测试结果见下图。
可以看出，固态法白酒和液态法白酒在ＨＰＬＣ－ＥＣＤ中检测到的组分含量有显著的差异，固态法白酒的信息峰含量明显高于液态法白酒。在相同的数据处理条件下，采集８通道的数据，固液法白酒能获得１０２个信息峰，是气相色谱检测到数据的３倍，液态法白酒能检测到７９个信息峰，是ＧＣ法检测到样品峰的２.６倍，谱图信息丰富，差异明显，可以用于后续的化学计量学分析.
本研宄采用piroutte分析软件中的系统聚类法和主成分分析法分对同一企业提供的１６个白酒样品的ＨＰＬＣ－ＣＥＣＤ数据处理，其中１０个样品为固态法白酒，６个样品为液态法白酒。
结果：聚类分析法能够准确区分不同白酒企业提供的相同香型的固态法白酒与液态法白酒，但不能准确区分不同品牌同一香型的白酒。采用主成分分析对白酒指纹图谱信息进行降维，分析结果是可靠的，能准确区分固态法白酒与液态法白酒。
可以清楚地看出不同勾兑比例白酒样品的分类，当样品被分为两类时，第一大类是含固态法白酒比例为７５％、１００％的样品，第二大类是含固态法白酒比例为１０％、１５％的样品。当样品被分为４类时，第一类是含固态法白酒比例为１００％的样品，第二类是含固态法白酒
比例为７５％的样品，第三类是含固态法白酒比例为１５％的样品，第四类是含固态法白酒为１０％的样品。结果表明运用ＨＰＬＣ－ＥＣＤ检测白酒，结合聚类分析方法能够实现同一香型相同企业生产的不同固态法白酒勾兑比例白酒的鉴别，能为政府部门的白酒质量监管工作提供技术支持。
结论建立的白酒高效液相电化学检测方法，方法精密度（ＲＳＤ＜2.40％）和稳定性（ＲＳＤ＜2.01％））高，结合聚类分析法和主成分分析法建立模型，能够实现对同一香型以及不同勾兑比例的固态法白酒与新工艺白酒的准确区分。
TOMORROWISANICEDAY
我猜你一定眼里有泪，不然怎么会抬头看云不看我。别看云了，你看看我；我就走了，你看看我。把告别的话藏匿于盈盈眼波。
今天的事今天翻篇，
明天还要忙着各种事。
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